Сериал охватывает почти два десятилетия из жизни будущей императрицы Екатерины II — от её приезда в Россию в возрасте 16 лет до момента восхождения на престол в 1762 году. Действие начинается с прибытия в страну принцессы Софии Ангальт-Цербстской, которая по политическим соображениям была выбрана невестой для наследника российского престола великого князя Петра Фёдоровича.
